塑化剂知识百科
发布时间：2011年07月06日
塑化剂知识百科
点击数： 64 发表时间：2011-6-10 11:19:49
基本介绍
塑化剂，台湾汉语，就是大陆汉语之增塑剂。增塑剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工，可合法用于工业用途。台湾厂商用一种常见的增塑剂DEHP（后陆续检出DINP、BBZP、DBP、DMP、DEP等）代替棕榈油配制的起云剂也能产生和乳化剂相似的增稠效果。但是，业内人士指出，DEHP、DINP等塑化剂并不属于食品香料原料，因此，DEHP不仅不能被添加在食物中，甚至不允许使用在食品包装上。
“起云剂”是一种合法食品添加物，经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中，是由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。但因棕榈油价格昂贵，售价为塑化剂的五倍，昱伸香料公司遂以便宜却有毒性的塑化剂DEHP取代，加入到“起云剂”中；另一厂商宾汉公司则以DINP取代贵重原料加入起云剂中。
某些塑化剂的分子结构类似荷尔蒙，被称为“环境荷尔蒙”，是台湾环保署列管的毒性化学物质。若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。
环境荷尔蒙系指外在因素干扰生物体内分泌的化学物质。在环境中残留的微量此类化合物，经由食物链进入体内，形成假性荷尔蒙，传送假性化学讯号，并影响本身体内荷尔蒙含量，进而干扰内分泌之原本机制，会造成内分泌失调。
2011年06月08日，质检总局暂停进口台湾问题产品增至961种：为方便公众了解塑化剂产品，质检总局昨日公布台湾受塑化剂污染的问题企业及产品的最新名单，涉及279家企业。问题产品一律暂停进口。
常见塑化剂
种类
塑化剂从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类（包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类）、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、氯化烃类、环氧类、柠檬酸酯类、聚酯类等多种。
塑化剂产品种类多达百余种，但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类（或邻苯二甲酸盐类）的化合物。邻苯二甲酸酯类塑化剂的常见品种包括：
邻苯二甲酸二（2─乙基己）酯（DEHP）
邻苯二甲酸二辛酯（DOP）【工业和商业上国际通行称呼DOP实际上特指DEHP】
邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）
邻苯二甲酸二仲辛酯（DCP）
邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）
邻苯二甲酸二正辛酯（DnOP）
邻苯二甲酸二丁酯（DBP）
邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）
邻苯二甲酸二甲酯（DMP）
邻苯二甲酸二乙酯（DEP）
邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）
邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）
应用
塑化剂是大宗工业品，广泛应用于国民经济各领域，包括塑料、橡胶、粘合剂、纤维素、树脂、医疗器械、电缆等成千上万种产品中。
比如一般常使用的保鲜膜，一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料，但其黏性较差；另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜，有大量的塑化剂，以让PVC（聚氯乙烯）材质变得柔软且增加黏度，非常适合生鲜食品的包装。
另一个广泛存有塑化剂的产品是PVC制造的儿童玩具，欧盟已经明定塑料玩具中塑化剂的含量需0.1%以下，但目前台湾尚无明确规定或限制。
女性经常使用之香水、指甲油等化妆品，则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂，以保持香料气味，或使指甲油薄膜更光滑。
成分及性质
1.邻苯二甲酸酯类（Phthalate Esters, PAEs）是邻苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物，是最常见的塑化剂。
2. 邻苯二甲酸酯类在日常及工业上被广泛使用，以邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEHP）为最大宗，占塑化剂产量的四分之三，其次是邻苯二甲酸二丁酯（DBP）。
3.邻苯二甲酸酯塑化剂是具些许芳香气味或无气味的无色液体，中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度，但易溶于多数有机溶剂中。
塑化剂滥用
2011年5月，台湾发生不法厂商将塑化剂用于起云剂的恶性食品安全事件。
起云剂是合法的食品添加剂
沈阳福茂来食品有限公司技术员庞翰山介绍，正规的起云剂应使用阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油或葵花油以及淀粉等食品添加剂，按照一定配方和步骤复配而成，并计算到合适的用量用于食品中。其作用是在溶液中起到乳化、增稠、稳定作用，使不易相融的水油溶液能够形成混合均匀的胶状分散体。常用在运动饮料、果汁、茶饮、果浆果酱类、粉状胶体中来防止出现沉淀，并能增加口感。起云剂是一种合法的复合食品添加剂，和老百姓常说的浑浊剂、乳浊剂、增浊剂作用类似。
大连理工大学化工学院讲师唐海云介绍说：“正规的起云剂是果汁类饮料中必不可少的部分。而碳酸饮料中就不必添加了。”
唐海云说，"因为现在的果汁饮料中常常掺杂有果肉、原汁等多种不易溶于水的成分，如果不添加起云剂就容易在瓶底出现杂质和沉淀。另外加入一定量的起云剂还有助于释放与保留果汁饮料的香气，包埋果汁饮料的异味、杂味，也能增强果汁饮料口感的润滑性、厚实感，尤其是有效改良果汁饮料的天然感观，显著提高果汁饮料的品质。 "
塑化剂属于工业化学品或工业助剂
唐海云介绍，这次台湾所称的"塑化剂"实际上名称是增塑剂，学名叫“邻苯二甲酸（2─乙基己基）二酯”，简称DEHP，是一种毒性大于三聚氰胺的化工塑料软化剂；属无色、无味液体，添加后可让微粒分子更均匀散布，因此能增加延展性、弹性及柔软度，常作为沙发、汽车座椅、橡胶管、化妆品及玩具的原料，属于工业添加剂，会对人体造成损害。"谁能想到塑化剂会被添加到食品中啊？因为这种物质本身并不是人体可食用的添加剂。针对“塑化剂”事件，庞翰山表示：这次事件中黑心商人为节约成本，在起云剂制造过程中以次充好，用塑化剂取代成本贵5倍的棕榈油来牟取暴利。这实在让人防不胜防，也正因为“防不胜防”，塑化剂也并不在现有食品安全检测项目范围内，我国并没有控制塑化剂的规范标准。“食品中掺杂工业原料实在害人不浅。”庞翰山最后说，“希望国家能早日将塑化剂检测也纳入到食品药品的日常监控中去，让百姓放心。”
塑化剂毒性
概况
塑化剂种类繁多，各种塑化剂毒性数据差别很大，比较而言，氯化烃类塑化剂（氯化石蜡）因为含有感光物质（荧光物质）毒性较高，而柠檬酸酯类、环氧大豆油塑化剂则被视为无毒塑化剂。
常见的邻苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）类中，DEHP的毒性系数T=200，大白鼠和家兔的经口LD50大于3000mg/kg体重，因此为低毒物质。法国癌症研究所用喊本品0.05%的饲料饲喂四代大白鼠，结果表明本品无致畸性和致癌性。美国环境卫生署科学研究所用更大剂量DEHP喂养的雄性小白鼠和雄性大鼠输精管退化，前肢下垂体细胞肥大。猴子（狨）在多次接受含有DEHP的血浆后，肝组织发生病变。
其他常见邻苯二甲酸酯类塑化剂的毒性：DBP（邻苯二甲酸二丁酯）毒性系数T=50，对动物（大白鼠、家兔、狗）的经口LD50大于8000mg/kg体重，因此为无毒物质。100mg/kg体重的剂量喂饲大白鼠五代，300mg/kg体重和500mg/kg体重的剂量饲喂大白鼠三代，动物的生殖、生长曲线、组织学检查等均为出现任何异常，也无致癌性。有研究报告称，将啮齿动物暴露于DBP中会引起睾丸萎缩，或是生殖力下降；另有研究报告则称DBP有抗癌作用。DBP在抗癌研究中具有新的药理功能，小鼠腹膜内注射S180细胞而不注射DBP时，38天后，小鼠出现腹水肿瘤全部死亡。但注有DBP的S180细胞的小鼠存活时间延长，而且有33.3%的小鼠在3个月内很正常。骨髓悬浮液在马血清和鼠肺的培养液中加入DBP时，可白血病细胞明显减少，且迅速退化。对自身移植骨髓，净化残余的癌细胞非常有效。但是其他邻苯二甲酸酯塑化剂则无此功能。
专家观点
中国疾病预防控制中心营养与食品安全所研究员刘兆平说，塑化剂作为一种环境激素，普遍存在于日常生活的方方面面，空气、土壤和水中都有塑化剂的存在。微量塑化剂对人体健康没有明显影响。
他介绍，根据对动物实验的观察数据，可发现在猴子体内的微量塑化剂在24小时至48小时内可以排出体外。
目前，世界卫生组织对塑化剂DEHP规定的每日耐受摄入量为每公斤0.025毫克。专家解释说：“这意味着，体重60公斤的人，如果终生每天摄入塑化剂1.5毫克至8.5毫克，才可能导致明显的健康损害。”
专家也同时指出，大量摄入塑化剂可能干扰内分泌，影响生殖和发育。因此，塑化剂禁止用于食品，也不可用于脂肪性食品以及婴幼儿食品的包装材料。
卫生部意见
生部5日晚在其官方网站发布就台湾地区塑化剂污染食品事件问答。卫生部指出，塑化剂对健康的影响取决于其摄入量，偶然食用少量受污染的问题食品不会对健康造成危害。
DEHP和DINP对健康有什么危害？
塑化剂种类可达百余种。此次台湾地区不法企业添加的是DEHP、DINP等。 DEHP和DINP急性毒性均较低。动物试验发现长期大量摄入DEHP和DINP，会产生内分泌干扰作用，可造成生殖和发育障碍，并能诱发动物肝癌。但目前尚无证据表明对人类具有致癌性。
进入体内的DEHP和DINP能排出吗？
实验结果显示，进入体内的DEHP和DINP等邻苯二甲酸酯类物质可以被人体排出。动物试验发现，绝大部分DEHP在24-48小时内会随尿液或粪便排出体外。48小时内停止摄入含有DEHP之产品，体内DEHP浓度便会快速下降。DINP亦会被迅速代谢。
每天摄入DEHP的安全限量是多少？
以60kg体重的成人来讲，世卫组织、美国和欧盟分别认为，终身每人每天摄入1.5mg、2.4mg和3.0mg及以下的DEHP是安全的。 DINP的毒性更低，即使每天摄入9.0mg，也是安全的。偶然食用少量的受DEHP或DINP污染的问题食品不会对健康造成危害。
人群接触DEHP的途径
由于使用塑化剂的塑料产品现在很普遍，因此塑化剂DEHP在环境中广泛存在，在空气、水中均含有。食品在储存过程中也会有微量增塑剂从包装材料中迁移到食品中，但合格的塑料包装材料迁移量不会超出有关标准。我国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》严格规定了DEHP从食品包装材料迁移到食品的迁移量为1.5mg/kg，DINP为9mg/kg，与世界发达国家的规定一致。
塑化剂检测
台湾发生塑化剂事件后，大陆官方和民间加强了对食品、药品、保健品以及包装材料中塑化剂的检测。
保健品中检出DBP和DEP
2011年6月3日，国家药监局的一则通知，让公众进一步意识到了“塑化剂”的威胁。药监局的通知要求，各地暂停生产销售含“邻苯二甲酸酯”的两种保健食品，分别为协和牌灵芝孢子粉片和美中清素牌的多种氨基酸片，对市场上正在销售的这两种产品，要立即下架。
上述两种保健品分别含有的“邻苯二甲酸二丁酯（DBP）”和“邻苯二甲酸二乙酯”(DEP)，均为卫生部2010年第16号公告中点名的违法食品添加剂。尽管其与中国台湾地区检出的塑化剂(DEHP)略有不同，但同属“塑化剂类”。这也是大陆地区首次在本土产品中查出塑化剂成分。
国家药监局要求，“凡配方中含邻苯二甲酸酯的保健食品，相关保健食品生产企业应立即暂停生产，对市场上正在销售的产品立即召回，并即时报告所在地食品药品监督管理部门”。
但“塑化剂”阴影，并不仅仅存在于保健食品之中，在药品中亦可能普遍存在。6月6日，北大医学院免疫学系博士王月丹称：“对塑化剂最为滥用的，应该是药品生产企业。”他列举了多款含DEP成分的药品，包括钙片、阿司匹林等常用药。
塑化剂DEP，是药典2010版中允许的药用辅料之一。此次被停产、下架的两款保健品，均在其成分中注明了含塑化剂成分。事实上，邻苯二甲酸二乙酯(DEP)还是药典2010版中规定的药用辅料之一，主要用于药片包衣的增塑剂。因此，上述两款产品才会在成分中明确列示“塑化剂成分”。一家被处罚企业还声称，“大部分药品和保健品的包衣，都广泛使用了这种材料”。
据业内人士介绍：“在药品生产过程中，邻苯二甲酸二乙酯（DEP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP），均是片剂薄膜衣和肠溶空心胶囊的常用配方成分，只要是学药剂的专业人员都知道这个知识，大学的药剂学教材上，也能查到相关内容。”塑化剂，主要用于控制药物在肠道中的释放时间，起缓释作用。
包装材料中塑化剂检测实验
2011年6月7日，信报实验室选用青岛市民常用的塑料餐盒和超薄塑料袋分别进行加热实验，在市民盛放食物的平均温度60℃条件下加热盛放的水，利用色质联（GC-MS）仪器，检出微量塑化剂成分。
对于实验的结果，实验人员解释说：“因为加热时间短、温度较低等原因，在60℃下，塑料餐盒和塑料袋对盛放的食物中释放出了微量的塑化剂，在常温下危害并不算太大，但是如果用食用油做实验，塑料餐盒和塑料袋面对滚烫的食用油，释放出来的塑化剂含量将会增多，释放出的塑化剂就会对人体造成危害。”
“塑料袋分为很多品种，如果是聚氯乙烯制作成的塑料袋，不用检测也能判定里面含有较多的塑化剂，这是聚氯乙烯材质塑料袋必须用的原料，至于在不同温度下释放出塑化剂量的大小，这就需要实验来判定了。”青岛大学化学实验中心高级实验师马兆立介绍说。专家提醒说：“尽量不要用无任何标志的塑料餐盒和塑料袋盛放食物，尤其是滚烫的汤类和油炸类食品，高温下很容易会出现塑化剂。”
塑化剂危害——港台观点
食用后果
香港浸会大学生物系用白老鼠作进一步研究，发现曾经服食“塑化剂”的老鼠，诞下的后代以雌性为主，并会影响其正常的排卵；即使诞下雄性，其生殖器官较正常的小三分之二，而精子数量亦大减，反映“塑化剂”毒性属抗雄激素活性，造成内分泌失调，影响其正常生育能力。专家表示，研究可以应用到人类身上，显示长期摄吸“塑化剂”对男性的影响较女性大。 [5]
塑化剂DEHP是一种环境荷尔蒙，对人体毒性虽不明确，但它广泛分布于各种食物内，其毒性远高于三聚氰胺，在体内必须停留一段时间才会排出，长期下来恐怕会造成免疫力及生殖力下降。
塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙，会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期，DEHP对幼儿带来的潜在危害会更大。
1、可能会造成小孩性别错乱，包括生殖器变短小、性征不明显。
2、目前虽无法证实对人类是否致癌，但对动物会产生致癌反应。
3、邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内荷尔蒙分泌，引发激素失调，有可能导致儿童性早熟。
伤害人类基因
塑化剂被证实会干扰人体内分泌，影响生殖系统，台师大研究团队更发现，塑化剂会造成基因毒性，会伤害人类基因，长期食用对心血管疾病危害风险最大，对肝脏和泌尿系统也有很大伤害，而且被毒害之后，还会透过基因遗传给下一代。
降低生殖能力
DEHP塑化剂多用于塑料材质，属环境荷尔蒙，会危害男性生殖能力，促使女性性早熟，台湾已将其列为第四类毒性化学物质，不得添加在食品里。喝一瓶问题饮料，塑化剂含量即超过容许值。
增大心血管疾病风险
台师大生命科学系助理教授沈林琥和高雄医学大学环境医学研究中心教授李水龙研究团队，经过一年时间，分析出这些塑化剂暴露产生的基因交互作用会造成心脏、肝脏和肾脏毒性，对人类疾病风险最大是心血管疾病。
长期大量摄取导致肝癌
塑化剂DEHP即邻苯二甲酸酯，为人工合成的化学物质，据资料显示，塑化剂DEHP将会对人体的生殖系统、免疫系统、消化系统带来危害，如损害男性生殖能力，促使女性性早熟，可能造成儿童性别错乱，长期大量摄取还会导致肝癌。
台湾事件
偶然发现
2011年5月24日，台湾地区有关方面向国家质检总局通报，发现台湾“昱伸香料有限公司”制售的食品添加剂“起云剂”含有化学成分邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP），该“起云剂”已用于部分饮料等产品的生产加工。邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）是一种普遍用于塑胶材料的塑化剂，在台湾被确认为第四类毒性化学物质，为非食用物质，不得用于食品生产加工。
台湾爆发第一桩塑化剂DEHP污染饮料食品案，揭发黑心厂商的是位五十二岁的杨姓检验员，身为两个小孩的妈妈，关心食品安全而追根究底，只是没想到案情牵连如此之大。
台卫生部门食品药物管理局主秘罗吉方今天透露，杨女士对例行稽查的益生菌食品做检验，本来探究是否含减肥西药或安非他命，却发现气相层析仪上出现异常波状讯号。
杨女士将此异常讯号与各种物质的图谱作比对，赫然发现是塑化剂DEHP特有的“指纹”,这是不该出现在食品中的物质，警觉到事情不单纯。
罗吉方口中的杨女士平常粗枝大叶，做检验却很小心谨慎，她怀疑检体有可能遭到食品容器污染，于是检验益生菌的膜薄包装材料，结果薄膜是PE材质，按理来说，PE不可能溶出大量的塑化剂DEHP,研判检体未遭包材污染。
根据台卫生部门食品药物检验局的检验流程，油溶性的食品检体先做薄层分析法（TLC），如果未检出，将继续用气相层析仪（GC/MS-MS）进一步检验，气相层析仪的敏感度高，可测出十亿分之一浓度（ppb）物质。
杨女士三月中旬收到益生菌检体，花了两个星期验明塑化剂DEHP的正身，后来又做了定量分析，检出益生菌食品中的DEHP浓度高达六百ppm（百万分之一浓度，毫克/公斤），远远超过民众每日平均摄入量一点二九毫克。
此一结果非常骇人，罗吉方获得杨女士报告，翻遍岛内外文献，都不曾出现食品添加DEHP. 台卫生部门决定通知检方，循线查到源头，昱伸香料有限公司生产的食品添加物"起云剂",违法掺入塑化剂DEHP.
涉及食品
1.商品
1茶饮料类
红茶、绿茶、奶茶、冬瓜茶、乌龙茶等
2果汁类
百香果、葡萄柚、水蜜桃、荔枝、苹果、杨桃汁等
3运动饮料
各类运动饮料等
4果浆、果酱类
芒果果浆、水果颗粒、凤梨浓糖果浆、草莓果酱等
5粉状类
胶原蛋白粉、益生菌、果汁粉等
6锭状类
口嚼锭、羊乳片、胶囊等
2.品牌
统一、台糖、台盐、白兰氏、金车、台湾比菲多、盛香珍、长庚生技、鲜茶道、自然美、顺天堂草本公司……
截至2011年5月27日，受事件牵连厂商近200家，使用过遭污染原料的制造厂商多达95家。
羁押人犯
据京华时报消息据台湾新北市卫生局5月28日凌晨透露，遭调查搜索的是宾汉香料化学有限公司。检方查出，该公司制造的起云剂中含有塑化剂邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，已经违反食品卫生管理法等。检调部门带回实际负责人、登记负责人陈姓父子与财务负责人陈妻共3人。
该部门统计显示，截至5月27日，受事件牵连厂商近200家，使用过遭污染原料的制造厂商多达95家。此前，台糖、台盐、金车、白兰氏、盛香珍等大厂，陆续发现自家部分产品遭塑化剂DEHP<
